Schutzpatron von San Giacomo degli Schiavoni ist der heilige Jakobus der Ältere, gefeiert am 9. August: Seine Büste ist auf rotem Feld im Gemeindewappen abgebildet.
Einst Casale di San Giacomo, wurde der Ort in der ersten Hälfte des 16. Jahrhunderts von einer Kolonie von Slawen wiederbesiedelt, „Schiavoni“ genannt, aus Dalmatien stammend und vor osmanischen Invasionen fliehend, gerufen, um viele durch Erdbeben und Hungersnöte verwüstete Gebiete des Molise wiederzubesiedeln. San Giacomo degli Schiavoni war eine der Gemeinden des Molise, neben Palata, Castelmauro, Tavenna, Mafalda, San Biase und Montelongo, in denen molisekroatisch gesprochen wurde, heute nur noch in Acquaviva Collecroce, Montemitro und San Felice del Molise erhalten. 1902 entstand im Ort auch eine Waldensergemeinde, gegründet dank wandernder Verkäufer der Heiligen Schrift und heimkehrender Sangiacomesi aus den Vereinigten Staaten, die dort den evangelischen Glauben kennengelernt hatten: Trotz der Schwierigkeiten hielt sie ihre Lebendigkeit über weite Teile des 20. Jahrhunderts aufrecht.
