Schutzpatrone von Volpiano sind die heiligen Petrus und Paulus, gefeiert am 29. Juni. Die ihnen geweihte Pfarrkirche entstand vielleicht als Kapelle der Burg: Sie weist gotisch anmutende Linien auf, wurde jedoch wegen ständiger Erweiterungen und Umbauten mehrfach wiederaufgebaut, zwischen 1875 und 1879 auf Wunsch des Vikars Monsignore Vaschetti und zuletzt 2019.
Die Burg von Volpiano war laut der Beschreibung des Chronisten Pietro Azario mit einer sehr hohen Mauer versehen und wurde so erweitert, dass sie fünfhundert bewaffnete Männer beherbergen konnte; der Ort blieb während des gesamten 15. Jahrhunderts im Besitz der Herren von Monferrato, einer Zeit, in der Burg und Ortskern mehrfach umgebaut wurden.
