Les saints patrons de Volpiano sont saint Pierre et saint Paul, fêtés le 29 juin. L'église paroissiale qui leur est dédiée est peut-être née comme chapelle du château : elle présente des lignes proches du style gothique, mais fut reconstruite à plusieurs reprises en raison d'extensions et de restaurations continues, entre 1875 et 1879 à la volonté du vicaire Monseigneur Vaschetti, et pour la dernière fois en 2019.
Le château de Volpiano, selon la description du chroniqueur Pietro Azario, était pourvu d'un mur très élevé et fut agrandi jusqu'à pouvoir accueillir cinq cents hommes armés ; le bourg resta possession des seigneurs du Montferrat tout au long du XVe siècle, période durant laquelle château et centre habité furent restructurés à plusieurs reprises.
