Schutzpatronin von Monte Santa Maria Tiberina ist Mariä Himmelfahrt, gefeiert am 15. August. Der Ort war bereits seit dem 11. Jahrhundert Reichslehen der Markgrafen Bourbon del Monte und bewahrte bis 1803 seine eigene Unabhängigkeit als Freizone zwischen der Toskana und dem Kirchenstaat: Seine Regierungsform war eine Wahlmonarchie, geführt vom ältesten Familienmitglied, gleich welchem Zweig es angehörte, während die Bourbon von Sorbello und Petrella die jeweiligen benachbarten Markgrafschaften verwalteten.
Der Palazzo Bourbon del Monte, Sitz der regierenden Markgrafen, verfügt über einen imposanten mittelalterlichen Turm: Vom kleinen Balkon über dem Eingang wurden den Untertanen neue Gesetze verkündet, während sich anstelle eines heute zugemauerten Tores eine Öffnung für anonyme Anzeigen befand. Das Innere bewahrt prächtige, freskengeschmückte Repräsentationssäle, die markgräfliche Wohnung und die Verwaltungsbüros. Der Ort bewahrt zudem die Burg von Lippiano, den Torre dell'Elci und die Kirchen San Michele Arcangelo, San Pietro und San Donnino.
