La patrona di Monte Santa Maria Tiberina è santa Maria Assunta, festeggiata il 15 agosto. Il paese fu feudo imperiale dei marchesi Bourbon del Monte fin dall'XI secolo, mantenendo una propria indipendenza fino al 1803, come zona di franchigia fra la Toscana e lo Stato della Chiesa: la sua forma di governo era una monarchia elettiva, retta dal membro più anziano della famiglia, a qualunque ramo appartenesse, mentre i Bourbon di Sorbello e di Petrella amministravano i rispettivi marchesati vicini.
Il Palazzo Bourbon del Monte, sede dei marchesi reggenti, è dotato di un'imponente torre medievale: dal balconcino sopra l'ingresso venivano comunicate ai sudditi le nuove leggi, mentre al posto di una porta oggi murata si trovava la buca per le denunce anonime. L'interno conserva sontuosi saloni di rappresentanza affrescati, l'appartamento marchionale e gli uffici dipartimentali. Il paese conserva anche il Castello di Lippiano, la Torre dell'Elci e le chiese di San Michele Arcangelo, San Pietro e San Donnino.