Im Sulcis gibt es Wörter dafür, wie ein Ort entsteht, und Masainas hat sie alle durchlaufen: zuerst war es ein medau, also ein einzelnes Gehöft, dann ein boddeu, also eine Gruppe von Gehöften, und es wuchs gegen Ende des achtzehnten Jahrhunderts um seine kleine Kirche; draußen auf dem Land bleiben die furriadroxius, die alten verstreuten Gehöfte. Doch bewohnt war das Gebiet schon lange vorher. In der Gegend von Is Solinas gibt es neolithische Siedlungen, dann kamen die Nuraghen — man zählt mehr als zehn, darunter die Anlage von Is Fais mit vier kreuzförmig gestellten Türmen —, dann die phönizisch-punischen Einsickerungen und, zwischen dem dritten und dem zweiten Jahrhundert vor Christus, die Römer, die nach der Eroberung von Solki, dem heutigen Sant'Antioco, ins Landesinnere vordrangen. Aus jener Zeit bleibt Merkwürdiges: zwischen Masainas und Giba die Reste dessen, was eine Werkstatt für Tongeräte gewesen zu sein scheint, und vor allem zufällig zutage gekommene steinerne Sarkophage römischer Zeit, deren Besonderheit darin liegt, dass diese Bestattungen im sandigen Boden angelegt wurden und deshalb in Sardinien einzigartig sind.
Um das dreizehnte Jahrhundert kamen Benediktinermönche hierher, um zu predigen, und bauten Konvente, die guventus, und auf sie bezieht sich noch der Name eines Gebietsteils, Su Guventu. Das einzige bedeutende Denkmal ist die Kirche San Giovanni Battista, und über ihr Alter besteht keine Einigkeit: der gotisch-aragonesische Einfluss legte sie ins sechzehnte oder siebzehnte Jahrhundert, doch manche Forscher sprechen gar vom Jahr Tausend oder etwas später, und dann wäre es Spätromanik. Im Jahr 1839 war Masainas der größte Ort der Gegend, mit vierhundertsiebenundvierzig Familien und tausendachthundertsechs Einwohnern — also mehr Menschen, als es heute hat — und folgte den Geschicken der Markgrafschaft Palmas. Von den Höhen fällt das Gebiet sanft zum Meer von Porto Botte ab, mit einer Küste aus weißen Sanddünen und dichten Wacholdern: 1989 nahm die Region einen Teil davon in den Naturparkplan auf. Seit 2003 findet jeden April das Artischockenfest statt.