Una delle patrone di Rio è santa Barbara, festeggiata il 4 dicembre: la sua protezione dei minatori richiama la storia mineraria del paese, legato per secoli all'estrazione del ferro nell'isola d'Elba.
Il paese conserva la Chiesa di San Quirico, la Chiesa di San Bennato e la Chiesa di San Rocco, e si affaccia sui fari di Rio Marina e di Palmaiola. L'altro patrono, san Giacomo il Maggiore, è festeggiato il 25 luglio.